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酚醛树,苯酚和碳酸的酸性 脂(PF树脂)研究~~

时间:2018-02-21 01:57 文章来源:环亚国际登录网址 点击次数:

酚醛树脂(PF树脂)首先由德国化学家A.Bayer在1872年经过议定苯酚与甲醛响应制得的.而其工业化还是美国化学家L.H.Baekelon the grounds thusing well on the grounds thusing在1909年先后公布了两项酚醛树脂胶粘剂工业分解专利的根蒂上逐渐发扬起来的。19世纪20年代末30年代初.PF树脂胶粘剂首先普遍用于坐褥耐沸水、耐候的胶合板。学会酚醛。此刻.酚醛树脂胶粘剂以其胶接强度高、耐水、耐热、耐磨、耐化学药品腐蚀、本钱较高等长处而普遍应用于木材加工业.其用量仅次于脲醛树脂胶粘剂.特别是在坐褥耐水、耐候木制品中具有脲醛树脂胶粘剂无与伦比的上风。你看苯酚。另外.随着人们对木制品等甲醛开释给壮健造成危险的认识的进步.压迫性国度准绳GB-2001《室内修建润饰藻饰装修原料-天然板及其制品中甲醛开释限量》的宣布与实施.酚醛树脂胶粘剂及其胶接制品由于较小的甲醛开释题目.而势必会获得更进一步的发扬.将成为最有希冀最终取代脲醛树脂胶粘剂的无力候选之一。不过.酚醛树脂胶粘剂也保存着颜料深、固化后的胶层硬脆、易龟裂、本钱较脲醛树脂胶粘剂贵等瑕玷;特别是酚醛树脂胶粘剂固化温度高、固化速度慢(普通要在130~160℃下热压才略获得好的胶合强度).造成坐褥效率低、能量和设备耗费大。甲酸是有机酸吗。这些都限制了酚醛树脂胶粘剂更普遍的应用。以是.进步酚醛树脂胶粘剂的固化速度、低沉固化温度是木材加工业的一个分外主要的课题.决议确定着酚醛树脂胶粘剂的生命力.在一定水平上也影响着木材工业的发扬。甲酸是强酸还是弱酸。为此.世界各国的科技做事者在这一方面举行了大批查究.取得了可喜效果。甲酸的ph。

酚醛树脂(未特别指明的景况下.是指木材工业常用的碱催化条件下分解的水溶性热固性甲阶初期树脂)的固化速度跟树脂的甲醛/苯酚的摩尔比、催化剂品种与用量、树脂浓度、响应水平、固化温度、固化鼓吹剂的品种与用量、增加剂的品种与用量等相关。其实邻氨基苯甲酸价格。

1酚醛树脂胶粘剂分解配方、工艺改良

查究发掘[1].当树脂浓度、固化温度等一定时.树脂的甲醛/苯酚的摩尔比(在小于3的景况下)越高固化速度越快。但是.随着摩尔比的进步.树脂的游离甲醛含量以及胶接产品的甲醛开释量也降低;而当甲醛/苯酚的摩尔比在1.5~2.0的景况下.催化剂氢氧化钠的用量为氢氧化钠/苯酚的摩尔比在0.2~0.3时.固化速度最快。食用苯甲酸钠。但是.为了使树脂有较好的水溶性.现实坐褥中氢氧化钠/苯酚的摩尔比普通在0.5以上。pf。

包学耕分解了一种低毒高分子量中温固化的酚醛树脂[2].这种树脂分解的全部工艺大致是:苯酚与甲醛一次到场.氢氧化钠则分三次到场.先在高温条件下响应一段年光.抵达一定粘度后.再在高温下持续响应到较高分子量.然后再遵循不同用处调整到最适当的粘度。这种树脂坐褥胶合板时.热压温度可能降至117~125℃。酸性。

刘时远等采用葡萄糖、尿素与苯酚先在酸性条件下在135~145℃响应.再在碱性条件下于85℃与甲醛响应.末了再到场间苯二酚在70℃下缩合.制成了火速固化酚醛树脂.这种树脂可能用于高含水率的单板(18%)胶合[3]。

杜官本等以苯酚、尿素和甲醛为出发点分解了一种苯酚—尿素—甲醛共缩聚树脂.并对树脂机能和组织举行了全盘分析评价。研究。结果注脚.所分解的共缩聚树脂储存安祥.固化速度快;差热分析和热重分析注脚苯酚—尿素一甲醛共缩聚树脂的热行为与酚醛树脂十分一样而与脲醛树脂明显不同[4]。

赵临五等用复合催化剂和前辈缩聚工艺制得的火速固化酚醛树脂胶粘剂具有低毒和火速固化的特性.制造室外级胶合板、刨花板、中密度纤维板时可能采用与脲醛树脂胶粘剂相近的热压温度和热压年光[5]。甲酸的ph。

与通常的分解工艺不同.据报道.甲醛与苯酚先在2.5~3.0的高摩尔比下响应到一定水平.然后再增加苯酚或苯酚与甲醛使甲醛与苯酚的摩尔比降至1.8~2.0.这样分解的酚醛树脂胶粘剂不但游离醛含量低.而且固化也迅速[6]。脂(PF树脂)研究~~。碱性条件下分散分解摩尔比2.0~3.0的高摩尔比甲阶酚醛树脂胶粘剂(A)、摩尔比1.0~1.5的甲阶酚醛树脂胶粘剂(B).然后将二者和面粉按一定比例混协作木材胶合用胶粘剂.可能完成胶合板的火速固化(压力1MPa.温度120℃.年光25s/mm)[7]。

在普通的酸碱催化剂作用下.苯酚的对位具有比邻位高的响应活性。食用苯甲酸钠。以是.普通的甲阶酚醛树脂中留下的大多是活性差的邻位。对比一下甲酸的ph。倘使能使酚醛树脂的对位活性点较多的留下.那么就可能进步酚醛树脂的固化速度。想知道苯酚和碳酸的酸性。查究注脚[1].在弱酸性条件下.用锰、锌、镁等的氧化物或氢氧化物作催化剂是可能制得高邻位热固性酚醛树脂的。Lousta decent hereasount等[8]发掘同族金属阳离子的水合半径越大.邻位定位效果也越高;二价阳离子的邻位定位效果高于一价。看看酚醛树。比良野等[9]的查究也援手了上述见识。树脂。

以间苯二酚、苯酚和甲醛为原料分解间苯二酚—苯酚—甲醛共缩聚树脂胶粘剂可能完成室温火速固化.适协作木材室温胶接用胶[10]。碳酸。

2催化剂的增加

据报道[11].用马来酸或马来酸酐作酚醛树脂胶粘剂的固化鼓吹剂坐褥普通刨花板、定向刨花板、胶合板和其它胶合木制品.可能加速固化速度、进步坐褥效率;同时与不加固化鼓吹剂的酚醛树脂相比.原料含水率的限制以及产品的内连系强度也获得了改善.产品的耐水性也有所进步。

碱性条件下分解的水溶性甲阶酚醛树脂胶粘剂中到场封端经管的异氰酸酯以及镁盐作为催化剂可能制得储存性杰出、固化迅速的胶粘剂.该胶粘剂不但适用于普通阔叶材单板的胶合.对针叶材单板也能杰出胶合[12]。听听酚醛树。

高摩尔比的酚醛树脂胶粘剂固然固化快.但是胶接产品的甲醛开释量也高。苯酚和碳酸的酸性。经过议定分解低摩尔比(1.2~1.8)的水溶性甲阶酚醛树脂.然后到场异氰酸酯和末端带羟基的化合物.并用六次甲基四胺作固化鼓吹剂.可能完成与氨基树脂胶粘剂一样的火速固化.并且看待行使氨基树脂胶粘剂不能获得很好胶接耐久性的针叶材单板.也胶合杰出[13]。你看脂(PF树脂)研究~~。

查究发掘.碳酸盐和碳酸酯是木材用碱性水溶性酚醛树脂胶粘剂的很好的固化鼓吹剂.但对固化鼓吹机理的解释却不同[14-17]。苯酚和碳酸的酸性。Pizzi等[14]以为碳酸丙烯酯对酚醛树脂的固化鼓吹机理是它以整体作为响应体与苯酚的核架桥而参与响应的。如何鉴别铅离子的颜色。塔村等[15]主张碳酸丙烯酯到场水溶性酚醛树脂胶粘剂后迅速水解成碳酸盐和丙二醇.碳酸盐进一步水解成碳酸氢根离子而起作用的。木通口等[16]以为碳酸盐和碳酸酯的作用机理是.碳酸盐和碳酸酯到场酚醛树脂胶粘剂后.与水作用明白出碳酸氢根离子.它和酚醛树脂的羟基配位发作电子云的转达鼓吹造成亚甲基和醚键的缩聚(固化)响应。Miller等[17]以为.碳酸酯的催化鼓吹机理是.酚醛树脂的酚羟基和邻位的羟甲基之间保存氢键连系.碳酸酯到场后水解发作的碳酸氢根离子能把这种连系切断进而造成新的连系.末了发生酯交流响应而鼓吹固化。Lorenz等[18]的实验数据也援手了Miller的见识。

田中等[19]为了证明碳酸氢钠对酚醛树脂的催化加速固化是以碳酸氢根离子起作用的.他们举行了进一步的查究.发掘氢氧化钠与实验准绳物2.4.6-三羟甲基苯酚的摩尔比在0.2时碳酸氢钠的作用效果最大;另外.随着氢氧化钠量的增加.碳酸氢钠增加与不增加的效果比也增大。由于.随着氢氧化钠量的增加.2.4.6-三羟甲基苯酚的离子性增大.所以.可能说碳酸氢钠与它的彼此作用也增大。

程瑞香等采用增加固化剂的本领以求抵达缩小酚醛树脂胶接刨花板的热压年光。他们经过议定挑选试验.找到了一种可能使热压年光缩小近30%的固化剂[20]。

3酚醛树脂胶粘剂与其它胶粘剂的复合

间苯二酚—甲醛树脂胶粘剂与酚醛树脂胶粘剂以及乙二醛分散涂布或主动混合胶接木材可能完成火速固化.操作环境也能够获得改善[21]。

众多查究和推行已注脚[1.12.13].栲胶、异氰酸酯、聚氨酯等的到场可能加速酚醛树脂胶粘剂的固化。

4酚醛树脂胶粘剂调胶及天然板热压工艺改良

调胶时到场高响应活性的间苯二酚、异氰酸酯等能够鼓吹酚醛树脂的固化[22]。将高度缩合(分子量高)的线性酚醛树脂制成粉末.然后增加到热固性水性甲阶酚醛树脂胶粘剂中可能进步固化速度.并能够胶接高含水率的单板[1]。

Park等[23]查究指出.行使普通酚醛树脂坐褥三层组织的纤维板.倘使芯层纤维行使的普通酚醛树脂中到场碳酸丙烯酯、碳酸钠或碳酸钾等催化剂.可能进步固化速度、缩小固化年光.特别是碳酸丙烯酯的效果最好.可缩小固化年光38%;碳酸丙烯酯的最佳增加量是3%(固体树脂)。

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